小智(サトシ)
出身于关东地方真新镇的宝可梦训练家。以成为宝可梦大师为目标，跟皮卡丘一起在卡洛斯地方持续旅行中。比任何人都还要热爱宝可梦。拥有一颗绝不轻言放弃且坚强的心。
【持有的宝可梦】
皮卡丘、小智版甲贺忍蛙、烈箭鹰、战斗飞鸟、音波龙
莎莉娜(セレナ)
来自卡洛斯地方朝香镇、热衷时尚的女孩。一边和小智等人旅行，一边以宝可梦表演家的身份挑战三冠卫星赛。梦想是在三冠卫星赛中夺冠，成为卡洛斯女王。
【持有的宝可梦】
长尾火狐、顽皮熊猫、仙子伊布
希特隆(シトロン)
来自卡洛斯地方密阿雷市，柚丽嘉的哥哥。是密阿雷道馆的道馆训练家，也是使用电系宝可梦的好手。擅长发明，他的背包力装着他引以为傲的长尾怪手手臂。
【持有的宝可梦】
掘掘兔、哈力栗、伦琴猫
柚丽嘉(ユリーカ)
来自卡洛斯地方密阿雷市，希特隆的妹妹。总是在帮哥哥找新娘。是个性格坚毅且可靠的女孩子。在成为正式的宝可梦训练家前，只能线帮希特隆“保管”宝可梦。
【持有的宝可梦】
咚咚鼠、小软(基格尔德)
火箭队(ロケット団)
为了防止世界被破坏，为了守护世界的和平，贯彻爱与真实的邪恶，可爱又迷人的反派角色。以夺走小智的皮卡丘为首要目标，企图夺取宝可梦来征服世界的三人组——武藏、小次郎、喵喵。
【持有的宝可梦】
果然翁、豪喇花枝、南瓜怪人
奇米亚(キミア)
阿佐特王国的公主，拉凯尔的姐姐。最讨厌乖乖呆着，会自行驾驶飞行机器，积极游走各地。对大臣贾维斯感到不信任，因此暗中在调查他。
【持有的宝可梦】
黑色超级沙奈朵
拉凯尔(ラケル)
阿佐特王国的王子，奇米亚的弟弟。拥有与姐姐完全相反的文静性格，热衷于神秘科学的研究。为了王国的兴盛，寻找籍由神秘科学所制造出的玛机雅娜。
【持有的宝可梦】
胖甜妮
贾维斯(ジャービス)
阿佐特王国的大臣。运用神秘科学，发明出将宝可梦强制超进化的技术。企图利用玛机雅娜的“魂心”来统治王国。
【持有的宝可梦】
白色超级耿鬼
道卡&乙纱(ドーガ&イーサ)
贾维斯的手下。控制由超进化宝可梦们所组成的军队。
【超进化宝可梦军队】
超级胡地、超级冰鬼护、超级大钢蛇、超级诅咒娃娃、超级黑鲁加、超级班基拉斯、超级大针蜂、超级大比鸟、超级巨沼怪、超级暴飞龙、超级喷火驼、超级雷电兽、超级勾魂眼、超级巨牙鲨、超级凯罗斯、超级赫拉克罗斯、超级波士可多拉
艾利法斯(エリファス)
500年前催生出玛机雅娜的神秘科学权威。以宝可梦的力量为基础，成功完成各种发明，兴盛了阿佐特王国。
芙拉梅尔(フラメル)
奇米亚的私人秘书，帮助奇米亚调查贾维斯，告诉了奇米亚关于波尔凯尼恩的事。
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