未央宫大殿，皇上准备宣众宫女上殿让呼韩邪单于挑选。呼韩邪单于拒绝了，只要皇上为自己选好的女子。皇上几次相劝，呼韩邪单于毫不动摇。
昭君缓缓上殿。待她抬起头来，皇上、淮阳王、呼韩邪单于都没想到，跪在殿前的王昭君，竟是自己朝思暮想的美女。昭君也没想到，呼韩邪单于就是和自己情深意重的云大哥。
皇上舍不得王昭君，当众暗示她，如果留在长安，照样可以有荣华富贵。王昭君不为所动，坚持要随呼韩邪单于去匈奴。
呼韩邪单于和王昭君当众行了和亲大礼，正式结为夫妇。
宴会上，第一次见到呼韩邪单于的平都公主突然反悔，吵着要嫁呼韩邪单于。
宴会结束，呼韩邪单于向皇上告辞，没想到，皇上竟让人将王昭君带到偏殿，要呼韩邪单于三天后再来接。为了胡汉友好的大局，呼韩邪单于只好先带人离开皇宫。
一出宫门，呼韩邪单于就被婉儿拦住。婉儿认出了呼韩邪单于就是云大哥，非常高兴。她告诉呼韩邪单于，姐姐对他一直念念不忘，只是为了胡汉友好才不得不入宫。现在，呼韩邪单于就是姐姐的云大哥，姐姐今生再也没有遗憾了。呼韩邪单于被王昭君的真情所感动。
深夜，皇上来到昭君房中，并以封皇后，让她统帅后宫、母仪天下为诱饵，劝说昭君留在宫中。昭君明言，她的志向在匈奴。皇上无奈，只好离开。
第二天，淮阳王拜访呼韩邪单于，希望呼韩邪单于能把昭君让给汉朝皇上。呼韩邪单于义正词严地告诉他，自己绝不答应。王昭君眼看着呼韩邪单于和汉朝皇上为了自己而剑拔弩张，有了自杀的念头。萧姑姑向呼韩邪单于求救。呼韩邪单于及时赶到宫中，劝阻了王昭君。
淮阳王给平都公主出主意，要她在呼韩邪单于接昭君出宫时，蒙混替嫁。
皇后告诉太后，王昭君和呼韩邪单于本已当众行了和亲大礼，皇上又想强行将王昭君留在宫中，已引起匈奴的强烈不满。此事如果处理得不好，大汉江山不稳。太后深感事态严重，立即启驾去未央宫。
